THF의 5가지 생산 방법
(1) 푸르푸랄법 :
푸르푸랄을 탈탄산하여 푸란으로 만들고 수소화하여 얻습니다.
이것은 테트라히드로푸란의 산업적 생산의 첫 번째 방법 중 하나입니다. 푸르푸랄은 주로 옥수수 속대와 같은 농업 부산물의 가수분해로 생산됩니다. 이 법은 심각하게 오염되어 있으며 대량 생산에 도움이 되지 않으며 점차적으로 단계적으로 폐지되었습니다.
(2) 말레산 무수물 촉매 수소화 방법:
말레산 무수물과 수소는 하부에서 니켈 촉매를 포함하는 반응기에 들어가고, 생성물에서 테트라하이드로푸란과 γ-부티로락톤의 비율은 작동 매개변수를 조정하여 제어할 수 있습니다. 반응 생성물과 원료 수소는 약 50°C로 냉각되어 세척탑 하부로 들어가고, 미반응 수소와 기체 상태는 액체 생성물에서 분리됩니다. 미반응 수소와 기체 생성물은 세척되어 반응기로 재순환되고, 액체 생성물은 증류되어 테트라하이드로푸란 생성물을 얻습니다. 이 공정은 γ-부티로락톤과 테트라하이드로푸란의 비율을 0~(5:1)의 범위에서 임의로 조정할 수 있으며, 말레산 무수물의 단일 패스 전환율은 100%이고, 테트라하이드로푸란의 선택성은 85%~95%이며, 생성물 함량은 99.97%입니다. 이 공정은 우수한 촉매 성능, 간단한 공정 및 낮은 투자라는 특징을 가지고 있습니다.
(3) 1,4-부탄디올 탈수 고리화 방법:
공정은 다음과 같다. 22% 황산 수용액 1087kg을 반응기에 넣고, 1,4-부탄디올을 100℃에서 110kg/h의 속도로 넣고, 탑 상단의 온도를 약 110kg/h의 속도로 80℃로 유지한다. 탑 상단에서 80% 테트라히드로푸란을 함유한 수용액을 얻었다. 1,4-부탄디올 50t을 첨가한 후, 반응기에서 약 70kg의 자연발화성 물질을 제거했다. 열분해 용액을 여과하고, 얻어진 황산 수용액을 재사용할 수 있으며, 이 공정에서 테트라히드로푸란의 수율은 99% 이상에 도달할 수 있다. 황산은 테트라히드로푸란의 산업적 생산에 사용된 가장 오래된 촉매이며, 오늘날 생산에 널리 사용되는 촉매이기도 하다. 공정기술은 성숙되어 있고, 공정이 비교적 간단하며, 반응온도가 낮고, 테트라하이드로푸란의 수율은 높지만, 황산은 설비를 부식시키고 환경을 오염시키기 쉽습니다.
(4) 디클로로부텐법 :
1,4-디클로로부텐을 원료로 하여 가수분해하여 부텐디올을 형성한 후 촉매 수소화하여 얻는다. 1,4-디클로로부텐을 수산화나트륨 용액에서 가수분해하여 110℃에서 부텐디올을 형성하고, 원심분리하여 염화나트륨을 제거하고, 여과액을 증발 결정기에서 농축하여 알칼리 금속 카르복실레이트를 분리한다. 증류탑에서 고비점수를 제거한다. 정제된 부텐디올을 반응기로 보내고, 부텐디올을 80~120℃의 온도와 일정 압력에서 수소화하여 부탄디올을 형성한 후, 대기압에서 사이클론 반응기로 증류한다. 그리고 조 테트라히드로푸란을 산성 매질에서 120~140℃에서 형성하여 탈수, 탈기하고, 최종적으로 증류하여 고순도 테트라히드로푸란을 얻는다. 이 방법은 작동이 간단하고, 조건이 온화하고, 수율이 높고, 촉매량이 적으며, 연속적으로 사용할 수 있습니다.
(5) 부타디엔 산화 방법 :
부타디엔을 원료로 하여 산화하여 푸란을 얻고, 수소화하여 얻는다. 이 법은 해외에서 산업화되었다.